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硫化劑用于熱硫化硅橡膠的硫化劑主要有有機(jī)過(guò)氧化物、脂肪族偶氮化合物、無(wú)機(jī)化合物、高能射線(xiàn)等,其中常用的是有機(jī)過(guò)氧化物。這是因?yàn)橛袡C(jī)過(guò)氧化物一般在室溫下比較穩(wěn)定,但在較高的硫化溫度下能迅速分解產(chǎn)生游離基,從而使硅橡膠交聯(lián)。過(guò)氧化物按其活性高低可以分為二類(lèi)。一類(lèi)是通用型,即活性高,對(duì)各種硅橡膠均能起硫化作用;另一類(lèi)是乙烯基型,即活性較低,能對(duì)含乙烯基的硅橡膠起硫化作用。除兩類(lèi)過(guò)氧化物的上述一般區(qū)別外,每一種過(guò)氧化物有其自己的特點(diǎn)。硫化劑BP是模壓制品**常用的硫化劑,硫化速度快,生產(chǎn)效率高、但不適宜于厚制品的生產(chǎn)。硅橡膠硫化膠的電絕緣性能在受潮。硅橡膠腳墊
硅橡膠較早是由美國(guó)以三氯化鐵為催化劑合成的。1945年,硅橡膠產(chǎn)品問(wèn)世。1948年,采用高比表面積的氣相法白炭黑補(bǔ)強(qiáng)的硅橡膠研制成功,使硅橡膠的性能躍升到實(shí)用階段,奠定了現(xiàn)代硅橡膠生產(chǎn)技術(shù)的基礎(chǔ)。從二甲基二氯硅烷合成開(kāi)始生產(chǎn)硅橡膠的國(guó)家有美國(guó)。俄羅斯、德國(guó)、日本、韓國(guó)和中國(guó)等。中國(guó)硅橡膠的工業(yè)化研究始于1957年,多家研究所和企業(yè)陸續(xù)開(kāi)發(fā)出各種硅橡膠。到2003年底,中國(guó)硅橡膠生產(chǎn)能力為135千噸,其中高溫膠100千噸。山東醫(yī)療硅橡膠腳墊苯基摩爾分?jǐn)?shù)在0.15~0.25時(shí)統(tǒng)稱(chēng)為中苯基硅橡膠。
苯撐硅橡膠的缺點(diǎn)是低溫性能不佳,脆性溫度為-25℃,影響了它在某些方面的應(yīng)用,苯醚撐硅橡膠的低溫性能則遠(yuǎn)2.較苯撐硅橡膠為好,脆性溫度為-64~70℃。苯醚撐硅橡膠是分子主鏈引入苯醚撐和苯撐基團(tuán)的聚硅氧烷。苯醚撐硅橡膠具有良好的力學(xué)性能,一般抗張強(qiáng)度可達(dá)150~180公斤/平方厘米(即14.7~17.7Mpa遠(yuǎn)高于乙烯基硅橡膠強(qiáng)度,同時(shí)具有優(yōu)良的耐輻射性能并優(yōu)于苯撐硅橡膠。它可耐長(zhǎng)時(shí)間250℃熱空氣老化,老化后仍具有較高的強(qiáng)度。苯醚撐硅橡膠的低溫性能雖然比乙烯基硅橡膠差,但卻遠(yuǎn)優(yōu)于苯撐硅橡膠。
并分離出雙官能度的硅氧烷四聚體即八甲基環(huán)四硅氧烷,然后再使四環(huán)體在催化劑作用下,形成高分子線(xiàn)型二甲基聚硅氧烷。二甲基硅橡膠生膠為無(wú)色透明的彈性體,通常用活性較高的有機(jī)過(guò)氧化物進(jìn)行硫化。硫化膠可在-60~+250℃范圍內(nèi)使用,二甲基硅橡膠的硫化活性低,高溫壓縮長(zhǎng)久變形大,不宜于制厚制品,厚制品硫化比較困難,內(nèi)層亦易起泡。由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡膠性能較之為優(yōu),故二甲基硅橡膠已逐漸被甲基乙烯基硅橡膠所取代。現(xiàn)今生產(chǎn)和應(yīng)用的其它類(lèi)型的硅橡膠,它們除含有二甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)單元外,還含有或多或少的其它雙官能硅氧烷的結(jié)構(gòu)單元,但其制備方法與二甲基硅橡膠的制法沒(méi)有本質(zhì)的區(qū)別,其制備方法一般為在有利于環(huán)體形成的條件下,使所需的某種雙官能度的硅單體進(jìn)行水解縮合,然后按其所需比例加入八甲基環(huán)四硅氧烷,再在催化劑作用下共同反應(yīng)而制得。熱硫化型硅橡膠是應(yīng)用較早的一類(lèi)橡膠。
基礎(chǔ)膠基礎(chǔ)膠優(yōu)先以羥基封端的聚二甲基硅氧烷,特殊用途可選用含有烷氧基或其他活性基團(tuán)的聚甲基硅氧烷。α,ω-二羥基聚硅氧烷是雙組分和單組分縮合型硅橡膠的基礎(chǔ)膠,市場(chǎng)上通常稱(chēng)為107膠。[1]單組份室溫硫化硅橡膠單組份室溫硫化硅橡膠是縮合型硅橡膠的主要產(chǎn)品之一。由基礎(chǔ)膠、填料、交聯(lián)劑、催化劑、增塑劑、顏料等配合而成。基礎(chǔ)膠為α,ω-二羥基聚硅氧烷。填料起到補(bǔ)強(qiáng)、增容和賦予特殊性能的作用。交聯(lián)劑和催化劑及其他填料都有很多種,根據(jù)市場(chǎng)需求和產(chǎn)品性能而定。典型配方如圖所示亞苯基硅橡膠和亞苯醚基硅橡膠。山東醫(yī)療硅橡膠腳墊
乙烯基硅橡膠的交聯(lián)按下列反應(yīng)式進(jìn)行。硅橡膠腳墊
但其制備方法與二甲基硅橡膠的制法沒(méi)有本質(zhì)的區(qū)別,其制備方法一般為在有利于環(huán)體形成的條件下,使所需的某種雙官能度的硅單體進(jìn)行水解縮合,然后按其所需比例加入八甲基環(huán)四硅氧烷,再在催化劑作用下共同反應(yīng)而制得。甲基乙烯基硅橡膠甲基乙烯基硅橡膠簡(jiǎn)稱(chēng)乙烯基硅橡膠。此種橡膠由于含有少量的乙烯基側(cè)鏈,故比甲基硅橡膠容易硫化,使之有更多種類(lèi)的過(guò)氧化物可供硫化使用,并可減少過(guò)氧化物的用量。采用含少量乙烯基的硅橡膠與二甲基硅橡膠相較硅橡膠腳墊