在1952年,杜邦公司的化學(xué)家合成了另一種POM,并且在1956年為其均聚物申請了專利。
美國杜邦公司將RNMacDonald作為高分子量POM專利發(fā)明人。MacDonald和他同事的**描述了端基為半縮醛(~O–CH2OH)的高分子量POM的制備方法。但是由于缺乏足夠的熱穩(wěn)定性,這種POM還是不能夠商用。具備熱穩(wěn)定性也意味著可以商用的POM是由DalNagore發(fā)明的,他發(fā)現(xiàn)用乙酸酐對POM進(jìn)行端基處理可以將容易解聚的半縮醛轉(zhuǎn)變成熱為穩(wěn)定的,可以融化的塑料。
POM的摩擦因數(shù)小,耐磨性好(POM>PA66>PA6>ABS>HPVC>PS>PC),極限PV值很大,自潤滑性好。美國杜邦POM500T醫(yī)用級
1962年,塞拉尼斯有了自己的共聚甲醛——Celcon®,并在美國實現(xiàn)了商業(yè)化生產(chǎn)。
1963年,塞拉尼斯與Hoechst在德國合資成立了泰科納,生產(chǎn)Hostaform®共聚甲醛。
1968年,塞拉尼斯和大賽璐在日本合資成立了寶理塑料,生產(chǎn)Duracon共聚甲醛,這也是亞洲極早的共聚甲醛的生產(chǎn);
2004年,杜邦與旭化成在張家港建立4萬噸的共聚甲醛的工廠;
2005年,PTM寶泰菱在南通的共聚甲醛開工,產(chǎn)能6萬噸/年。(寶泰菱:寶理、泰科納、三菱瓦斯)
…… 增韌級POMM90聚甲醛 POM不溶于乙醇、***。溶于苛性鈉、鉀溶液。
POM被廣大用于制造各種滑動、轉(zhuǎn)動機(jī)械零件,做各種齒輪、杠桿、滑輪、鏈輪,特別適宜做軸承,熱水閥門、精密計量閥、輸送機(jī)的鏈環(huán)和輥子、流量計、汽車內(nèi)外部把手、曲柄等車窗轉(zhuǎn)動機(jī)械,油泵軸承座和葉輪燃?xì)忾_關(guān)閥、電子開關(guān)零件、緊固體、接線柱鏡面罩、電風(fēng)扇零件、加熱板、儀表鈕;錄音錄像帶的軸承;
各種管道和農(nóng)業(yè)噴灌系統(tǒng)以及閥門、噴頭、水龍頭、洗浴盆零件;開關(guān)鍵盤、按鈕、音像帶卷軸;溫控定時器;動力工具,庭園整理工具零件;另外可作為沖浪板、帆船及各種雪撬零件,手表微型齒輪、體育用設(shè)備的框架輔件和背包用各種環(huán)扣、緊固件、打火機(jī)、拉鏈、扣環(huán);醫(yī)療器械中的心臟起博器;人造心臟瓣膜、頂椎、假肢等。
POM綜合性能優(yōu)異,尤其是它的耐磨性、耐化學(xué)藥品性和耐疲勞性突出,因此獲得了廣大的應(yīng)用。POM的主要應(yīng)用領(lǐng)域,可制造汽化器部件、輸油管、泵、動力閥、軸承、萬向節(jié)軸承、齒輪、曲柄、手柄、把手、儀表板、軸套、護(hù)罩、汽車升降窗裝置和汽車上的電器開關(guān)、安全裝置等。
水暖建材業(yè):適合于作齒輪、鏈條、驅(qū)動軸、軸承、閥桿螺母、葉輪、滾輪、凸輪以及各種機(jī)械結(jié)構(gòu)件、電動工具外殼手柄、開關(guān)等。
水暖建材業(yè):制作水龍頭噴射嘴、門窗零件、滑輪等。
輕工行業(yè):主要用于圓珠筆和活動筆零件、氣壓噴嘴、一次性打火機(jī)殼、煤氣減壓閥、拉鏈、餅干模具等。 聚甲醛可用作有機(jī)化工、合成樹脂的原料,也用作***熏蒸劑。
POM聚甲醛合成工藝:
1.單體精制
加入惰性溶劑聚乙烯醇二甲醚(PEGDME),使得甲醛和水共沸點消失,可以用精餾的方法,餾出高純度的甲醛.
2.聚合反應(yīng)
共聚甲醛亦屬離子聚合,常用BF3及其絡(luò)合物作引發(fā)劑,在雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行,可以獲得預(yù)期的聚合物。
聚甲醛的端基是活性的羥基,必須封端,不然會自動降解。
均聚甲醛用乙酐封端,共聚甲醛以分子量調(diào)節(jié)劑形式加入,一般端基為甲氧基醚,羥基乙基醚或丁氧基醚,封端后,摻混助劑即進(jìn)行造粒。 缺點阻燃性較差,遇火徐徐燃燒,氧指數(shù)小。高流動性POMM90
均聚甲醛結(jié)晶度高,機(jī)械強(qiáng)度、剛性、熱變形溫度等比共聚甲醛好。美國杜邦POM500T醫(yī)用級
聚甲醛的成型工藝性:
1.聚甲醛結(jié)晶度高,由無定形熔體變?yōu)榻Y(jié)晶型凝固體的體積收縮率大約17%,因此采用保壓補(bǔ)料方式防止收縮。
2.聚甲醛熔融溫度范圍窄,熱穩(wěn)定性差,加工溫度不宜超過250℃,熔體在料筒中停留時間不宜過長。在保證物料充分塑化條件下應(yīng)盡量降低溫度,并采用提高注射壓力和速度增加熔料沖模能力。
3.聚甲醛熔體凝固速率快,會造成沖模困難,制品表面褶皺,毛斑等,因此模溫宜控制在80~130℃來消除。
4.聚甲醛吸濕性小,一般可不干燥,也可在110℃下干燥2h。
5.聚甲醛加工時應(yīng)選用突變螺桿,噴嘴宜用直通式,模具的澆注系統(tǒng)應(yīng)設(shè)計為流線型,澆口盡可能大.
美國杜邦POM500T醫(yī)用級