甲醇制氫工藝包括氣相重整法和液相法。甲醇?xì)庀嘀卣茪渑c乙醇重整制氫和烴類制氫工藝相比,具有反應(yīng)溫度低(200~300℃)及氫提純步驟少的優(yōu)點(diǎn),液相法是近些年研究的新方向,目前處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。甲醇裂解制氫甲醇裂解反應(yīng)方程式為:CH3OH?CO+2H2。該反應(yīng)為合成氣制甲醇的逆反應(yīng),是吸熱反應(yīng)。該反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究目前已經(jīng)有很多的報(bào)導(dǎo),目前研究的重點(diǎn)是新型高活性、選擇性和穩(wěn)定性催化劑的研制。甲醇裂解催化劑包括傳統(tǒng)的Cu/ZnO催化劑、Cr-Zn催化體系、貴金屬催化劑、CuCl-KCl/SiO2催化劑、分子篩和均相催化劑。但該工藝產(chǎn)物混合其中含有的一氧化碳含量較高,后續(xù)分離裝置復(fù)雜。甲醇制氫催化劑的研究對(duì)于氫能源的發(fā)展具有重要意義。甘肅定制甲醇制氫催化劑
堿性電解水制氫技術(shù)目前發(fā)展的成熟,具有槽體結(jié)構(gòu)簡單、安全可靠、運(yùn)行壽命長、操作簡便、售價(jià)低廉等,是市場上主要的電解制氫方式,廣泛應(yīng)用于冶金、儲(chǔ)能、食品等行業(yè)。堿性電解槽由電極、電解液、隔膜組成,電解槽內(nèi)裝填電解質(zhì)溶液,通過隔膜將槽體分為陰、陽兩室,各電極置于其中。在一定的電壓下,電流從電極間通過,在陽極上產(chǎn)生氧氣,在陰極上產(chǎn)生氫氣,從而將水分解,制取氫氣。電解槽工作溫度一般為70~90℃,以KOH或NaOH水溶液為電解質(zhì)。電解槽中的隔膜通常為石棉,或者為高分子復(fù)合材料,電極一般采用鎳基金屬材料,產(chǎn)生的氫氣純度在99%以上,經(jīng)分離后的氫氣需要脫除其中的水分和堿液。堿性電解槽一般需要降低電壓增大電流以提高轉(zhuǎn)化效率四川甲醇制氫催化劑怎么樣甲醇制氫催化劑的研究需要深入探索其催化機(jī)理。
加氫催化劑預(yù)硫化:預(yù)硫化原理及目的鉆-鑰催化劑為氧化態(tài),活性較低,經(jīng)硫化后具有更高的活性。如果以低沸點(diǎn)輕質(zhì)石腦油為原料,由于含硫低(<20PPm)且硫形態(tài)簡單,一般不進(jìn)行預(yù)硫化,而直接投用,使其在使用過程中逐漸硫化。如果以高沸點(diǎn)輕質(zhì)油或煉廠千氣作原料,由于其硫形態(tài)較復(fù)雜且疏含量較高(一般>200PPm),則應(yīng)進(jìn)行預(yù)硫化,以充分發(fā)揮加氫催化劑的活性,提高加氫轉(zhuǎn)化有機(jī)硫的能力。注意事項(xiàng):加入加氫裝置低分氣前,加氫反應(yīng)器入口溫度不能超過180°C引入加氫裝置低分氣時(shí)要緩慢增加,同時(shí)要密切注意加氫反應(yīng)器的床層溫升。
裝填技術(shù)些求按示。(1)爐管催化劑裝好以后,測(cè)一次空高、壓降,并作好記錄。若壓降超過或低于平均壓降的5%的均視為不合格,需作重新調(diào)整,必要時(shí)補(bǔ)入催化劑,每根爐管裝完催化劑且合格后,再分別裝入0.15米的<p10x6瓷柱。
注意事項(xiàng)(1)吊繩子要在15米以上,吊鉤另一端應(yīng)找一固定點(diǎn)系牢,不可將空袋或滿袋催化劑掉入爐管中。(2)布袋在爐管中下降要緩慢,提起高度不應(yīng)大于1米。裝填中途布袋開口,若離已裝催化劑面不超過1米時(shí),要立即檢查床層高度;若偏低太多或布袋開口時(shí)位置超過1米時(shí),該爐管應(yīng)卸出重裝,以免破碎太多,該管阻力降增大。(4)若管內(nèi)不慎落入螺栓、螺帽等金屬物,可用磁鐵吸出,若吸不出,該管催化劑需卸出重裝。(5)嚴(yán)禁在直梯或斜梯上搶道施工。 甲醇制氫催化劑的催化機(jī)理包括甲醇脫氫、甲醇重排等反應(yīng)。
甲醇制氫工藝流程簡述(1)甲醇裂解部分流程簡述甲醇裂解工藝流程見圖1,來自儲(chǔ)槽的甲醇,與水洗塔底部經(jīng)減壓后的水在原料緩沖罐中按一定比例混合,然后經(jīng)過原料計(jì)量泵加壓至2.0MPa后送入甲醇預(yù)熱換熱器與反應(yīng)產(chǎn)物換熱升溫,升溫后的甲醇水溶液在進(jìn)入汽化器,用高溫導(dǎo)熱油加熱汽化。汽化后的甲醇、水蒸氣接著進(jìn)入列管式反應(yīng)器,在其中催化劑的作用下分別進(jìn)行下列裂解和變換反應(yīng),整個(gè)反應(yīng)過程是吸熱的,因而反應(yīng)器和汽化器所需的熱量由外部提供。由于蓄熱的裂解反應(yīng)和放熱的變換反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,從而有效的利用了反應(yīng)熱消除了放熱反應(yīng)可能帶來的熱點(diǎn)問題。從反應(yīng)器出來的轉(zhuǎn)化氣在與反應(yīng)進(jìn)料進(jìn)行換熱后,進(jìn)入冷卻器冷卻至常溫,在分液罐內(nèi)分離回收冷凝下來的甲醇和水;然后進(jìn)入水洗塔洗去轉(zhuǎn)化氣中夾帶的殘余甲醇。水洗塔后的轉(zhuǎn)化氣在經(jīng)過分液罐分液后送PSA氫提純工段。從水凈化部分來的軟化水進(jìn)入緩沖罐。經(jīng)水泵送至水洗塔的頂部,對(duì)反應(yīng)氣進(jìn)行洗滌。塔頂氣體經(jīng)分液罐分液后進(jìn)入變壓吸附(PSA)部分,塔底液返回與原料甲醇混合后在進(jìn)入原料緩沖罐。甲醇制氫催化劑是一種重要的催化劑。四川甲醇制氫催化劑怎么樣
優(yōu)化甲醇制氫催化劑的制備工藝能夠減少制氫成本。甘肅定制甲醇制氫催化劑
甲醇部分氧化制氫甲醇部分氧化制氫是放熱反應(yīng),可對(duì)外提供熱量,其主要副產(chǎn)物為CO2,可降低CO含量。在以氧氣作為氧化劑時(shí),所產(chǎn)生的氫氣濃度可達(dá)66%;但在以空氣為氧化劑時(shí),氫氣濃度為41%。甲醇部分氧化與甲醇水蒸氣重整反應(yīng)相比,有以下優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)是放熱反應(yīng),在接近230℃時(shí),反應(yīng)速度快,當(dāng)用氧氣代替水蒸氣做氧化劑,效率更高。但用空氣做氧化劑時(shí),會(huì)帶入氮?dú)饨档蜌浜浚瑸楹罄m(xù)分離提出帶來困難。潘相敏等[5]制備CuZnAlZr整體式催化劑,并考察了水醇比、氧醇比和液體空速等條件對(duì)該催化劑上甲醇氧化重整制氫反應(yīng)的影響,實(shí)驗(yàn)得到***反應(yīng)條件為水醇摩爾比1,氧醇摩爾比0.22,液體空速0.96h-1。亓愛篤等[8]在Cr-Zn氧化物催化劑上考察了各種工藝條件對(duì)甲醇氧化重整制氫過程的影響。通過正交試驗(yàn)對(duì)甲醇的轉(zhuǎn)化率、氫氣的選擇率、氫產(chǎn)率和產(chǎn)物中CO、CO2的濃度影響程度為反應(yīng)溫度>氧醇比>水醇比。甘肅定制甲醇制氫催化劑