包埋法方法簡單,由于適用的多為水溶性天然高分子,因此其生物相容性好,表面富含多種功能基團,容易直接偶聯(lián)生物大分子,但是其主要缺點是制備的微球粒徑分布寬,形狀不規(guī)則,磁粒子在不同微粒內(nèi)含量不均一,各微球磁響應(yīng)能力差別大,在外環(huán)境中易發(fā)生磁泄漏。而且包覆的殼層中難免會有些乳化劑之類的雜質(zhì),使其在生物醫(yī)用等領(lǐng)域的應(yīng)用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結(jié)構(gòu)磁性高分子復(fù)合微球的方法,該方法主要步驟如下:首先制備出多孔型高分子微球,然后通過磺化或硝化處理,使高分子微球能與鐵、猛、鈷等金屬離子具有親和性,***將制備的微球中加入鐵鹽,在堿性條件氧化沉淀鐵離子,使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成,**終得到磁性復(fù)合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開發(fā)了一系列已商品化的產(chǎn)品(Dynabeeds),并在微生物免疫學(xué)、分子生物學(xué)和**等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。
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一個乒乓球直徑40毫米,重量2-3克。如果把乒乓球做到直徑40納米微球,由于1毫米是106納米,
因此一個普通乒乓球就可以做出1018個直徑40納米微球。其表面積有5000多平米,相當(dāng)與5個足
球場大小,同樣重量的40納米微球與40毫米乒乓球相比表面積增加了1012倍,因此納米微球
表面吸附能力也增加了1012倍。當(dāng)尺寸變小,表面吸附能力大幅度增加還是一個物理量變的過程,
而某些物質(zhì)小到一定程度時,其性能還會出現(xiàn)質(zhì)的變化。比如說量子點就是有一類物質(zhì)當(dāng)尺寸小到
納米尺度時,這些物質(zhì)就會發(fā)生質(zhì)的變化,由原本不發(fā)光的物質(zhì)變成會發(fā)光的物質(zhì),而且發(fā)光的顏
色或波長與尺寸還有關(guān)系。因此只要控制這些物質(zhì)的尺寸就可以控制這類物質(zhì)的發(fā)光波長。材質(zhì)不
變,只依靠尺寸的變化就可以改變其性能的巨大變化就是納米技術(shù)領(lǐng)域興起的重要原因之一。另外
一個案例也可以說明這個問題。一個普通塑料(聚苯乙烯)組成的微球,當(dāng)其尺寸與光的波長相當(dāng)
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PMMA的透光率較高 可見光:PMMA是目前比較好良的高分子透明材料,透光率達到92%,比玻璃的透光度高。 紫外光:石英能完全透過紫外線,但價格高昂,普通玻璃只能透過0.6%的紫外線。PMMA能有效濾除波長小于300nm的紫外光,但300nm至400nm之間濾除效果較差。部分制造商在PMMA表面進行鍍膜,以增加其濾除300nm至400nm紫外光的效果和性質(zhì)。另一方面,在照射紫外光的狀況下,與聚碳酸酯相比,PMMA具有更佳的穩(wěn)定性 紅外線:PMMA允許小于2800nm波長的紅外線(IR) 通過。更長波長的IR,小于25,000nm時,基本上可被阻擋。存在特殊的有色PMMA,可以讓特定波長IR透過,同時阻擋可見光(應(yīng)用于遠程控制或熱感應(yīng)等)。 PMMA的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為大約105°C。
聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate),簡稱PMMA),又稱做壓克力、亞克力(英文Acrylic)或有機玻璃、Lucite(商品名稱),在中國臺灣稱做壓加力,在香港多稱做阿加力膠,具有高透明度,低價格,易于機械加工等優(yōu)點,是平常經(jīng)常使用的玻璃替代材料。聚甲基丙烯酸甲酯的單體為甲基丙烯酸甲酯(MMA,壓克力單體)。 聚甲基丙烯酸甲酯經(jīng)常用作玻璃的替代品,兩種物質(zhì)的性質(zhì)分別如下: 物理性質(zhì) PMMA的密度比玻璃低:PMMA的密度大約在 1.15-1.19 g/cm3,是玻璃(2.40-2.80 g/cm3)的一半、金屬鋁(屬于輕金屬)的43%。
如何制作納米微球呢?
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳
液中析出,同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,整個過程不使用對人體有害的試
劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”。“乳
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒。“微流控法”是一種在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
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2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球,可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,微球的平均粒徑在300~700nm,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機污染物的快速、高靈敏檢測。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,反應(yīng)之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系,當(dāng)反應(yīng)開始,聚合物達到一定分子量之后,聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來。Zhang等合成了Fe3O4含量高達70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過程中捕獲,并聚合增長才能得到復(fù)合微球,因此此方法的磁含量往往不高,且該法需使用的溶劑多為有機溶劑,聚合物與有機溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時鏈長較長,粒徑較大,限制了其應(yīng)用。
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