表面多孔型填料技術 表面多孔型顆粒填料(superficially porous particles,SPPs)又稱核- 殼型填料(core shell particles),商品化的產品有5μm的Poroshell 300 SB C18,該填料采用4.5 μm的硅膠實心內核,外面包裹一層0.25μm的多孔層,平均孔徑為300 ,主要用于蛋白質和單抗的快速分析。由于表面多孔型填料具有極窄的粒徑分布和擴散路徑,同時可以減小渦流擴散,縮短傳質路徑和減弱傳質阻力,即便使用較粗的填料顆粒也可獲得較高的柱效。目前,一般使用亞3μm 的表面多孔型填料(2.6~2.7 μm),即可獲得亞2微米填料的柱效。這種顆粒一般采用1.7 μm 的實心核,外部為0.5 μm 厚度的全多孔層,它們具有亞2 微米全多孔填料色譜柱相當的柱效,而其柱壓*為亞2 微米全多孔填料的一半,見圖2 中色譜柱柱效與顆粒粒徑的關系。此類色譜柱一般操作壓力在20 MPa 左右,故可以在耐壓40 MPa 的普通液相色譜系統上運行,使得普通液相色譜儀實現快速分析成為現實。這種填料在過去5年里是液相色譜領域發展最快的一種填料類型,發展非常迅速,2010 年時只有3 家色譜廠商提供2.7μm 粒徑的表面多孔型填料用于小分子化合物分析,2015年底則發展到了16家,鍵合相的類型超過了12 種廣東液相色譜填料哪家強
多種分離模式的應用 目前液相色譜中主要應用的依然是反相色譜,不過隨著色譜技術的發展和分析要求的提高,其他一些分離模式正逐步得到更加的應用,如親水作用色譜(HILIC)、超臨界流體色譜(supercritical fluid chromatography,SFC)、臨界點色譜(liquid chromatography at critical condition,LCCC)和多維色譜技術等。 HILIC 是近年來逐漸被認可的一種強極性化合物分離方法,它是基于極性化合物在色譜固定相表面水層和流動相之間進行的親水分配作用達到保留的一種分離模式。在HILIC分離中,流動相中水的比例越小,則洗脫能力越弱;反之,洗脫能力越強?;衔锏臉O性越小,則保留越弱;反之,則保留越強。HILIC 模式可以跟任何檢測器兼容,并能提高質譜的靈敏度,避免使用離子對試劑,避免進行衍生化,是極性化合物分析**有潛力的分離模式。HILIC 模式一般采用高純硅膠、硅膠表面鍵合二醇基、酰胺、兩性離子基團等基團或極性聚合物等為固定相,而采用高比例的有機相為流動相。武漢液相色譜填料哪家好
不同選擇性的色譜固定相 由于反相色譜分離基于多種作用力的結果,不同鍵合相或同一種鍵合相但不同的硅膠基質、封端技術和鍵合技術,其疏水作用、空間位阻、氫鍵作用、靜電作用、π-π作用、偶極-偶極作用等能力不同,對化合物的分離能力不同,故而表現出不一樣的選擇性。比如,在碳鏈中嵌入極性的酰胺基團,不僅能夠使鍵合相的水相兼容性增加,而且可以提高化合物與固定相之間的氫鍵作用能力,使之獲得與普通C18 填料不一樣的選擇性。這樣的色譜柱有ZORBAX Bonus RP 和Waters Symmetry shield 等。Huawei Gu等利用Bonus RP 色譜柱與其他常規碳鏈反相色譜柱選擇性的不同,使用二維液相色譜實現復雜體系的分離。又如,苯基柱可以提供π-π 作用,用于含有苯環或能提供π 鍵作用的結構類似物分析;而五氟苯基(Penta Fluorophenyl Propyl,PFP)柱(則除了提供π-π 作用外,還可以提供偶極作用、靜電作用等,提高了苯環上位置異構體的分辨能力。
不同選擇性的色譜固定相 一般硅膠基質填料的固定相其pH適用范圍為2~8。為提高硅膠基質的填料鍵合相在酸性條件下的穩定性,一般在碳鏈的硅烷基側鏈上采用大體積的有機基團進行保護,比如采用雙異丁基或雙異丙基的側鏈保護,使得此類色譜填料能夠穩定地用于pH0.8~8 的流動相體系中,而不會導致硅烷鍵的流失。如中國藥典方法中,洛伐他汀、氫溴酸右美沙芬等在較低pH 條件下,使用這類的色譜柱可以獲得較好的耐用性。 在提高硅膠基質填料堿性穩定性方面,除了使用致密鍵合、雙配位鍵合以及雙重封端等技術,還使用硅膠- 有機雜化顆粒,或者在硅膠表面進行聚合物包覆,提高硅膠在堿性條下的穩定性,同時降低硅 醇基在堿性條件下的解離,避免堿性化合物拖尾。近期推出能夠耐受高pH 穩定性的Poroshell HPH-C18(2.7 μm)和C8 填料(4 μm),這種填料兼顧了表面多孔型填料和硅膠表面有機雜化的優勢,具有高柱效、寬pH 耐受范圍(2~11)的優勢。
液相色譜填料技術進展 2 液相色譜填料技術進展 近年來,液相色譜填料技術的發展主要在于快速液相色譜分析、多種色譜固定相及各種分離模式的應用。 2.1 基于亞2微米填料的高效液相色譜柱技術 范氏(Van Demeter)方程是一個描述線速度與塔板高度(柱效)關系的經驗式。在范氏方程中,填料粒徑大小是影響塔板高度的變量之一(圖2),因此,提高分離效能的有效方法之一是減小填粒粒徑。較小粒徑的填料有利于降低渦流擴散及改變傳質路徑,不僅使柱效更高,而且即使在較高的線速度下,理論塔板高度也不會增大,使色譜柱的分離性能得以保持,并有效地縮短分析時間和減少溶劑消耗,更加綠色環保。2000年前,人們專注于鍵合相類型的開發。2003 年,在匹茲堡展會(Pittcon 2003)上展出了1.8 μm 的ZORBAX STM(亞2微米,SB-C18柱)快速分析色譜柱,該色譜柱柱效是常規3.5μm 色譜柱的2倍,開啟了液相色譜更快速分析的新篇章。同時,耐壓能力達60 MPa甚至120 MPa的超高效液相色譜儀的逐步推出,使得采用小粒徑色譜柱,通過提高流速加快分析速度,能有效提高分辨率和靈敏度,從而使得諸多復雜體系的分離成為可能。如今,以亞2 微米填料為填充劑的高效液相色譜柱南京液相色譜填料哪家好
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精細化學品行業的傳統領域主要包括微球,聚苯乙烯微球,納米微球,熒光微球等領域。經過長期積累,我國精細化工行業在傳統領域已經基本滿足了國民經濟發展的需要,部分產品已具有一定的國際競爭力,染料、農藥的產量已處于全球**,涂料產量已達到全球第四位。精細化工在生產過程中會產生廢水、廢氣、固體廢物等有害物質,企業需加入大量資本用于這些有害物質的治理,使生產型企業生產符合我國環境保護標準。隨著我國環境保護標準日益提高,企業必須持續加大污染物處理技術研發、環境保護設施加入和污染物處置力度。此外,由于發達地區人力成本高,超過**保護期的農藥原藥和醫藥原料藥已無生產優勢,以中國與印度為象征的發展中國地區逐漸成為農藥、醫藥中間體和加工的主要生產基地。精細化學品所涉及的生產流程較長,要經過多個多單元操作,制造過程較為復雜,并在生產過程中滿足溫和的反應條件、安全的操作環境、特定的化學反應等條件,實現化學品易于分離、較高的產品收率,這就需要高水平的工藝技術和反應設備。因此,精細化工產品一般附加值較高。廣東液相色譜填料哪家強
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