2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法，在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比，懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級(jí)別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球，可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過(guò)溶劑熱法制備，P(DVB-MAA)通過(guò)懸浮聚合合成，微球的平均粒徑在300~700nm，微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機(jī)污染物的快速、高靈敏檢測(cè)。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種，也是一種特殊的沉淀聚合，反應(yīng)之前單體、溶劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系，當(dāng)反應(yīng)開(kāi)始，聚合物達(dá)到一定分子量之后，聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來(lái)。Zhang等合成了Fe3O4含量高達(dá)70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過(guò)程中捕獲，并聚合增長(zhǎng)才能得到復(fù)合微球，因此此方法的磁含量往往不高，且該法需使用的溶劑多為有機(jī)溶劑，聚合物與有機(jī)溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時(shí)鏈長(zhǎng)較長(zhǎng)，粒徑較大，限制了其應(yīng)用。
西安載藥微球

1.醫(yī)藥濃度 醫(yī)藥濃度影響粒徑與醫(yī)藥加人的方法有關(guān)。將醫(yī)藥加人剄微球中有兩種方法：一種是醫(yī)藥在形成微球的過(guò)程中摻入到微球內(nèi)部，另外一種是先制備空白微球再吸附醫(yī)藥從而將醫(yī)藥加人到微球內(nèi)部。隨醫(yī)藥濃度增加、微球載藥量增加，微球的粒徑也會(huì)變大。 2.附加劑的影響 表面活性劑通過(guò)降低分散相與分散介質(zhì)間的界面張力，改變制備過(guò)程中乳滴的大小，從而影響粒徑的大小。不同的表面活性劑制備的微球不一定相同。 分散介質(zhì)不同對(duì)于微球粒徑影響較大。質(zhì)量載藥微球

在平板顯示領(lǐng)域: 單分散、粒徑高度均一的微球材料可以作為間隔物用于控制液晶盒厚， 起到支撐上下基板的作用；導(dǎo)電微球均勻分布在熱固化性樹(shù)脂中形成各向異性導(dǎo)電膜 （ACF）則是連接芯片和面板的關(guān)鍵材料；把光擴(kuò)散微球涂到光學(xué)膜的表面或均勻地分 散在基板中，可以將點(diǎn)光源變成面光源，則是背光源膜組的重要部件。 在食品安全檢測(cè)領(lǐng)域：微球由于有極高的比表面積和特殊的表面基團(tuán)使得微球具有選擇 性吸附功能，因此特殊功能化的多孔的微球可以把牛奶里的的三聚氰胺，蔬菜里農(nóng)藥殘 留，血液的有害物質(zhì)象大海撈針一樣把極其微量的有害物質(zhì)捕獲出來(lái)。使我們能精確檢 測(cè)到這些有害物質(zhì)的含量。另外微球還是高效液相色譜和氣相色譜柱的心臟， 而***液 相色譜和氣相色譜是當(dāng)今檢測(cè)和分析有害物質(zhì)的**重要手段之一。 在LED 照明領(lǐng)域：在LED芯片或封裝材料里加入納微米球不僅可以大幅度提高LED發(fā)光效 率，并增加光的柔和性保護(hù)人的眼睛。 在化妝品領(lǐng)域: 在化妝品里添加微球不僅可以增加手感和抗紫外功能，還可遮蓋皮膚的缺 陷，延長(zhǎng)有效成分的穩(wěn)定性，增加皮膚的美感。

這些熒光微球正廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)研究的多個(gè)領(lǐng)域中，如： (1)細(xì)胞表面抗原的檢測(cè)，包括CD4/CD8表面抗原的***計(jì)數(shù);細(xì)胞表面低豐度表達(dá)受體的分析;骨髓移植受體內(nèi)供體紅細(xì)胞的檢測(cè);白色***抗原檢測(cè)等。 (2)退行性神經(jīng)病變示蹤物，熒光微球具有***、與神經(jīng)細(xì)胞結(jié)合時(shí)間長(zhǎng)以及受注射部位影響極小的特點(diǎn)。 (3)吞噬功能的檢測(cè)，0.6～2.0μm大小的熒光微球適合于這一類(lèi)的研究，如分析大鼠中性粒細(xì)胞、人橫紋導(dǎo)管細(xì)胞、小鼠腹膜巨噬細(xì)胞、人多核白細(xì)胞的吞噬功能或不同調(diào)理素調(diào)理作用對(duì)吞噬功能的影響等。 (4)血流分析，10-15 μm大小7種顏色的熒光可供研究組織中局部血流情況，如**脈管血流速率、視網(wǎng)膜和脈絡(luò)膜循環(huán)、肺泡微管的功能直徑定位等。 (5)敏感性診斷試劑，如替代一些已開(kāi)展應(yīng)用的微球診斷試驗(yàn)：膠乳凝集試驗(yàn)、微球捕獲ELASA、雙位點(diǎn)夾心法等，它較傳統(tǒng)比色方法更為靈敏;另有新近誕生的流式微球分析技術(shù)(Cytometric Bead Array CBA)通過(guò)將不同熒光強(qiáng)度的聚苯乙烯微球包被上多種高特異性的單克隆抗體，在微球“三明治”平臺(tái)上進(jìn)行可溶性蛋白的檢測(cè)，由此而使得1份微量標(biāo)本可同時(shí)1次定量分析多種可溶性蛋白，**節(jié)約了樣本量和操作時(shí)間，靈敏度也較傳統(tǒng)的ELISA

2.3單體法
單體聚合法是目前研究**多、被***采用的制備方法。單體聚合法是在有機(jī)單體和磁性粒子共同存在的情況下，根據(jù)不同的聚合方式加入表面活性劑、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等聚合制備磁性高分子微球的方法。常用的方法主要包括乳液聚合、（微）懸浮聚合、分散聚合以及活性聚合等。其中乳液聚合又分為無(wú)皂乳液聚合、Pickering乳液聚合法、種子乳液聚合、細(xì)乳液聚合法、反相乳液聚合、原位乳液聚合等。
2.3.1乳液聚合
無(wú)皂乳液聚合是指在反應(yīng)過(guò)程中完全不加乳化劑或者**加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度(CMC))的乳液聚合過(guò)程Wu采用將通過(guò)油酸改性后的Fe3O4納米粒子與溫敏性N-異丙基丙稀醜胺在交聯(lián)劑DVB作用下，通過(guò)無(wú)培乳液聚合方法制備了具有磁場(chǎng)和溫度雙重相應(yīng)的復(fù)合微球，該復(fù)合微球具有核殼結(jié)構(gòu)，尺寸約為100nm，其比較低臨界溶解溫度(LCST)在40-45℃。Yamauchi等利用無(wú)皂乳液聚合法制備出平均粒徑達(dá)到515nm、比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到7.3A·m2/kg的磁性高分子復(fù)合微球。
質(zhì)量載藥微球

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利用超細(xì)的固體顆粒可以代替表面活性劑穩(wěn)定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無(wú)皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg，遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱(chēng)為細(xì)乳液，在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中，細(xì)乳液液滴是主要的成核點(diǎn)即聚合場(chǎng)所，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過(guò)程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸，不像常規(guī)聚合由聚合動(dòng)力學(xué)決定。Zhang等[14]通過(guò)細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球，磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%。
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