反相乳液聚合是制備親水性磁性聚合物微球的一種方法，其主要特點是將水溶性單體溶于水中，然后在乳化劑的作用分散于非極性液體中，形成W/O分散相的聚合反應。Hong[15]等首先制備了以葡聚糖為穩定劑的水基磁流體，苯乙稀為連續相，在Span-85和CTAB乳化劑作用下，采用反相乳液聚合方法制備了粒徑為200nm，高磁含量的復合微球。
Wang等提出了一種新的在雙乳液體系中的原位聚合技術，并用該法制備了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯為油相，FeCl2/FeCl3溶液為內部水相（W1），PVA-217和Na2SO4為外部水相，制備了W1/O/W2雙乳液體系。然后向上述體系添加氨水溶液，堿溶液擴散至內部水相與鐵離子反應形成磁核。與傳統原位法相比，該法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化強度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制備的聚合物納米粒子具有顆粒尺寸小、分布均勻、分散穩定等優點，逐漸引導著乳液聚合新的發展方向。
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包埋法方法簡單，由于適用的多為水溶性天然高分子，因此其生物相容性好，表面富含多種功能基團，容易直接偶聯生物大分子，但是其主要缺點是制備的微球粒徑分布寬，形狀不規則，磁粒子在不同微粒內含量不均一，各微球磁響應能力差別大，在外環境中易發生磁泄漏。而且包覆的殼層中難免會有些乳化劑之類的雜質，使其在生物醫用等領域的應用受到一定的限制。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結構磁性高分子復合微球的方法，該方法主要步驟如下：首先制備出多孔型高分子微球，然后通過磺化或硝化處理，使高分子微球能與鐵、猛、鈷等金屬離子具有親和性，***將制備的微球中加入鐵鹽，在堿性條件氧化沉淀鐵離子，使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成，**終得到磁性復合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開發了一系列已商品化的產品(Dynabeeds)，并在微生物免疫學、分子生物學和**等領域具有廣泛應用。
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如何制作納米微球呢？
離子交聯法是制作納米微球的基本方法之一，適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯法從乳
液中析出，同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中，從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和，整個過程不使用對人體有害的試
劑，也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發法”和“微流控法”?！叭?br/> 化-溶劑揮發法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒。“微流控法”是一種在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續、可控地生產具有高度單分散尺

利用超細的固體顆?？梢源姹砻婊钚詣┓€定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg，遠低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩定的液/液分散體系稱為細乳液，在穩定的細乳液聚合中，細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所，聚合前液滴的數目和大小在聚合過程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數目和尺寸，不像常規聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球，磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。

全球較早開發出單分散硅膠色譜填料微球的規?；苽浼夹g，并建成世界一條年 產20噸單分散硅膠色譜填料微球生產線 世界上提供**多品種規格的單分散聚合物色譜填料微球，無論是粒徑，孔徑，材質組 成的選擇范圍都是世界之**。建成世界上較早年產百噸單分散聚合物色譜填料的生產線 世界上較早提供單分散固相萃取填料用于食品安全檢測，全球較早生產單分散聚丙烯 酸酯微球為基質的離子交換，疏水和親和層析介質用于生物制藥分離純化 世界上一家公司同時擁有單分散硅膠和聚合物色譜填料的公司，世界一家具 備同時生產聚合物和氧化硅Spacer微球的公司。質量粒徑70nm-30um微球哪家專業

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寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術。
前段時間科技日報總編劉亞東列出包括芯片，飛機發動機等在內的35項中國給人卡脖子的技術，
其中微球材料也是其中之一。大多數人可能很容易理解芯片和飛機發動機的技術難度及其重要性
，但很少人可以理解微球為什么也這么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球，乒乓球，
玻璃珠是如此之普通，而微球只不過是把這些球體做到足夠“小”而已，為什么中國這么一個
大的一個***卻做不了。其實很多技術的難度都是因為“小”造成的。芯片之所以難做就是因
為里面的結構要精細控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過模具做出來，而要把乒乓球做到
納米和微米范圍的尺度其實難度是很大的。在微觀尺度下，大家習以為常的宏觀工具和制作技
術已完全不適用，需要全新的技術手段，使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術難
題。當然也正是因為小，讓微球材料性能得到大幅度的提升，比如說微球表面效應和體積效應，
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