商業鋰離子電池內部組分為易燃材料,帶電電極材料儲存較高的能量,特別是低閃點的有機碳酸酯液態電解質的高度易燃及泄漏問題是造成鋰離子電池火災安全事故的重要因素。因此開發本質安全型的固態化電解質是降低其火災安全隱患的根本手段之一。本文針對商業化液態電解質易燃,易泄漏的問題,開展了安全型二氧化硅基離子凝膠準固態,鈉超離子導體型(NASICON)無機固態,無機-有機聚合物復合型固態電解質的合成,電化學及安全性能的相關研究,電解質的安全性明顯提高并**終獲得了性能良好的全固態電池。首先,開展了二氧化硅基離子凝膠準固態電解質相關研。使用硅酸四乙酯(TEOS)作為硅源,鹽酸作為催化劑,1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([BMIm][BF4])作為離子液體,三氟甲磺酸鋰(LiOTf)或雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰(LiTFSI)作為鋰鹽,通過快速溶膠凝膠法制備了兩種二氧化硅基離子凝膠準固態電解質。該類電解質以二氧化硅為基質骨架,內部保留部分離子液體,熱穩定性好且完全不燃。全固態聚合物電解質,其制備方法及應用,使用三氟甲基磺酸鋰等鋰鹽。西藏三氟甲基磺酸鋰公司
為研究鈉離子對Li-O2電池的影響,研究者使用了相同的電池材料,但在四甘醇二甲基二甲基醚(TEGDME)和1 M三氟甲磺酸鋰溶液中引入了不同濃度的三氟甲磺酸鈉。圖a為添加有鈉離子的三種不同電解質的Li-O2電池的電壓曲線。在1 M Li+電解液中,放電顯示出一個約2.7 V的平臺,而充電曲線從3.6 V處的平臺開始,迅速超過4.0 V直至充電結束。使用0.1 M Na+時,充電電壓在3.8 V處顯示穩定的平臺;對于具有1 M Li+和0.5 M Na+的電解質,充電電壓進一步降低至3.4 V,表現出小于0.5 V的低充電過電勢。類似的趨勢也可在另一組電解質中觀察到。Na+的添加會降低充電電位,其中0.4 M Li+和0.6 M Na+的比較低充電電位為3.4 V,這表明析氧反應(OER)中的快速動力學。深度放電/充電曲線,在沒有Na+,放電容量為2.08 mAh cm-2;具有1 M Li+和0.1 M Na+,放電容量為7.2 mAh cm-2,具有1 M Li+和0.5 M Na+的電池的容量為5.9 mAh cm-2。具有1 M Li+和0.5 M Na+的Li-O2電池在30周內都能保持低的充電電壓。30圈循環后,充電電位增加,這可能是由于副產物在電極上的積累。浙江應用三氟甲基磺酸鋰穩定的陰離子會使電解質和陰極材料界面間的鈍化層結構和組成得到改善,有利 于電解質、鈍化膜和電機的穩定。
鋰空氣電池是新型綠色能源技術,由于電池陰極來源于空氣中的氧氣,不需要存儲于電池中,因而被譽為"會呼吸的電池"。該體系在能量密度方面有杰出的表現,已成為相當有潛力的發展方向之一。目前,該方向的研究著重于提升電池比容量,二次電池的開發以及電池的放電機理三個方面。雖然一次電池的開發中電池比容量有了大幅提升,但仍有上升的空間。不同的電解質體系,電池的充放電機理存在相應的差異,電池的放電過程也發生著相應的改變,所以目前仍無一個公認的電池充放電機理。通過遴選電解質配方,電極組分,隔膜,空氣過濾膜,配合相應的空氣電池結構設計,開發了一種高比容量的鋰空氣電池。在工藝研究的基礎上,通過對放電產物的檢測,電池放電過程電極形貌變化情況與電化學阻抗譜的觀察,討論了該電池體系在空氣中的放電機理。通過對電池結構的設計,電解質組分和電池結構性材料的遴選以及空氣電極的結構設計,確定如下工藝條件:電解質為三氟甲磺酸鋰(LiOTf ,溶劑為碳酸丙烯脂(PC)與碳酸乙烯酯(EC)等體積比混合物(VPC/VEC=1),電池隔膜為玻璃纖維濾紙膜,空氣過濾膜為聚二甲基硅氧烷硅油(PDMS)膜。
將聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)與聚偏氟乙烯(PVDF)共混復合,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)和碳酸丙烯脂(PC)作為增塑劑,三氟甲磺酸鋰(Li CF3SO3)作為金屬鹽,制備了幾種不同共混比例的復合凝膠聚合物電解質(CGPE)。通過XRD,DSC和TG表征了所得復合聚合物凝膠膜(CPGM)的結晶性和熱穩定性,并通過電化學工作站測試了CGPEs的電導率和電化學窗口。結果表明:向PVDF中復合PMMA可有效地降低體系的結晶性;體系的熱穩定性良好,在低于80℃條件下可以安全地用于電池器件;聚合物中PVDF與PMMA質量比為8:2和9:1時,合成的CGPEs電導率分別為6。 88×10-4S/cm和5. 64×10-4S/cm,電化學窗口分別為4. 62 V和5. 4 V,均高于純PVDF凝膠電解質。體系結晶度的降低,凝膠聚合物電解質(GPE)電化學性能的提高,使CGPE具有實用性能,有望用于柔性電解質和可穿戴電子器件。三氟甲基磺酸鋰的化學數據。
CF3SO3Li(三氟甲磺酸鋰)在熱穩定性、吸水分解性、循環性能等方面都高于LiPF6,尤其是CF3SO3li應用于固體電解質時,由于其穩定的陰離子會使電解質和陰極材料界面間的鈍化層結構和組成得到改善,有利于電解質、鈍化膜和電機的穩定。因此,CF3SO3Li的生產和應用必將成為研究的熱點。固體聚合物電解質具有良好的柔韌性、成膜性、穩定性和成本低等特點,既可作為正負電極間隔膜用又可作為傳遞離子的電解質用,是CF3S031i應用的又-重要研究領域。三氟甲基磺酸鋰的化學成分。西藏三氟甲基磺酸鋰公司
三氟甲基磺酸鋰的外觀:白色粉末。西藏三氟甲基磺酸鋰公司
報道了一類新穎的三氟甲基磺酸鈧催化的吲哚-2-甲醇的去芳構化反應.該反應利用吲哚-2-甲醇衍生物在酸性催化下發生極性翻轉的特性,將其吲哚環3-位的親核中心轉變為親電位點實現與另-分子吲哚發生偶聯反應,合成了一系列具有環外雙鍵結構的3,3’-雙吲哚衍生物,產率中等到***其中N-磺酰基團的強誘導作用和大位阻效應是吲哚-2-甲醇的吲哚環發生去芳構化的關鍵因素基于實驗結果及文獻報道提出了可能的反應機理,其中涉及吲哚2-甲醇衍生物的去羥基化和親核加成等.此外,該反應具有***能團兼容性、條件溫和、操作簡便等優點西藏三氟甲基磺酸鋰公司
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