當攪拌速度從500rpm到700rpm時,所需的反應時間明顯從65min減少到40min。然后,當攪拌速度大于700rpm時,反應時間稍微改變。攪拌速度的提高促進了Pd/C在溶劑中的懸浮,降低了催化劑表面氫的擴散,溶解和吸附阻力,從而通過促進傳熱傳質加速了反應速率。因此,以800rpm的攪拌速度進行以下實驗。溫度的影響:當反應溫度從70℃到110℃變化時,三甲基氫醌的轉化率沒有明顯變化。但隨著溫度的升高,TMHQ的氫化產率先升高再降低。反應溫度為90℃時達到較大收率99.4%。并且隨著反應溫度升高110℃,主要副產物2,5-二甲基氫醌的含量增加。人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉化率高等優點獲得了廣泛應用。四川三甲基氫醌 廠家
在三甲基氫醌氫化過程中,形成深紫色的醌氫化合物。雖然醌氫醌是一種非常穩定的中間體,但它在氫化過程結束時不能存在,會被還原為TMHQ。這也與溶液顏色的明顯變化一致,在整個加氫過程中,溶液顏色首先從亮變為暗,變回亮。值得注意的是,TMBQ或TMHQ的去甲基化被認為是通過催化加氫合成TMHQ的主要副反應之一[16]。然而,沒有足夠的證據來推斷TMBQ或TMHQ是否參與去甲基化反應。?2,5-二甲基-1,4-苯醌的可能的去甲基化產物也可以氫化成2,5-二甲基氫醌,另一種可能的去甲基化產物。四川三甲基氫醌 廠家維生素E用作醫藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業上得到越來越多地應用。
三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉化率達到100%,但此類催化劑為非晶態結構,骨架不規則,故水熱穩定性較差,壽命較短,因此限制了其實際應用。近年來報道了多種新型催化劑,它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能,從而表現出了優良的催化活性和選擇性。用水熱結晶法制備的新型復合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g,11.2nm的孔徑),并綜合了TS-I的水熱穩定性。
第三代催化劑為多相催化劑,是目前研究的熱點。自2003年以來,許多研究小組開始研究這類新型催化劑,在提高催化劑穩定性、重復性、延緩催化劑中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti摻雜的微孔沸石TS-I催化劑。當催化劑中Ti的質量分數為1.7~6.5%時,TMP的轉化率達到98%。此類催化劑便于同產品分離且易于回收,但也有不足之處,即反應物在催化劑的孔道內擴散較慢,產物易滯留在微孔內而使催化劑鈍化,減弱其活性。隨后出現的大量介孔Ti-S分子篩,如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15,Ti-MMM-n,TO2-SiO2氣凝膠等,有效改善了微孔沸石催化劑孔道擴散慢且易滯留的問題,提高了催化劑的活性。今后我國藥用,食品,化妝品等對Chemicalbook維生素E的需求也會穩步增長。
氫化反應的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過渡態A-Pd(物質A是4-羥基-2,3,6-三甲基-2,5-環己二烯酮的自由基中間體)。然后,物質A從催化劑表面解吸并迅速異構化成更穩定的物質B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結構的電子共軛。驅動力使得從A到B的異構化反應非常有效,這有助于解釋觀察到的高加氫產率。第二次向物質B中加入活化氫導致產物TMHQ的形成。然后,產物從催化劑表面解吸并完成該催化循環。偏三甲苯氧化反應的技術關鍵是氧化劑和催化劑的選取。四川三甲基氫醌 廠家
偏三甲苯法中根據其合成TMHQ技術路線又可分為以下四種工藝。四川三甲基氫醌 廠家
三甲基氫醌用途:該品是維生素E的主環,與異植物醇縮合得到維生素E。包裝:25KG/桶,紙板桶。中文名稱:三甲基氫醌;分子式:C9H12O2;物化性質:白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔點:168.5~170.2℃。產品貯運:貯存于陰涼、干燥處。按二類危險品進行運輸。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。中文名稱:三甲基氫醌;分子式:C9H12O2;物化性質:白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。四川三甲基氫醌 廠家