本發(fā)明屬于鹽湖鹵水提鋰領(lǐng)域,涉及高鎂鋰比鹵水,尤其是一種高鎂鋰比鹵水提取硫酸鋰的方法。背景技術(shù):鋰資源主要分為鋰輝石鋰云母等含鋰固體礦和鹽湖鹵水、海水及地?zé)崴群囈后w礦。其中鹽湖鹵水鋰資源儲量約占鋰資源總量的60-70%,全球從鹵水中生產(chǎn)的鋰鹽產(chǎn)品占鋰產(chǎn)品總量的85%以上。其中,南美鋰三角地帶的智利(atacama)鹽湖,阿根廷(olaroz,rincon,hombemuerto等)鹽湖、玻利維亞(uyuni)鹽湖,儲量占世界鋰儲量的%,這些鹽湖鹵水組成中,鎂鋰的質(zhì)量比通常小于10,另外美國的西爾斯(searles)湖和銀峰(silverpeak)湖的鎂鋰比小于5。美國大鹽湖的鎂鋰比為250。中國的扎布耶鹽湖屬于碳酸鹽型鹽湖,鋰儲量高而鎂含量少,中國察爾汗鹽湖、以色列死海鎂鋰比在1000以上,東西臺吉乃爾湖、大柴旦、一里坪鹽湖都為硫酸鎂亞型鹽湖,鎂鋰比在50到100之間。鹽湖鹵水提鋰的方法主要有沉淀法、萃取法、離子交換吸附法、煅燒浸取法、電滲析法等。沉淀法分為碳酸鹽沉淀法、鋁鹽沉淀法、水合硫酸鋰沉淀法。其中萃取法、離子交換吸附法、煅燒浸取法、電滲析法等與本技術(shù)相關(guān)度不大,在此不做詳述,只與本技術(shù)相關(guān)的沉淀法,尤其是高鎂鋰比鹵水提鋰技術(shù)進(jìn)行詳述。上海域倫實(shí)業(yè)有限公司硫酸鋰生產(chǎn)流程。有機(jī)硫酸鋰對比價(jià)
雜鹽是指少量的鈉、鉀、鎂、鈣的氯鹽或硫酸鹽,或相關(guān)復(fù)鹽,及其混合物。所述的低鎂鋰比鹵水,是指鹵水中mg/li的干基質(zhì)量比小于。所述的中低鎂鋰比鹵水中加入的硫酸鎂,是指硫酸鎂或其水合物,或硫酸鎂溶液,或質(zhì)量比:so4/cl大于。所述的一水硫酸鋰的生成,是直接產(chǎn)生一水硫酸鋰沉淀,或通過蒸發(fā)或冷卻產(chǎn)生一水硫酸鋰沉淀。所述的提鋰母液是指分離出一水硫酸鋰固相的母液,或者是硫酸鋰提純過程產(chǎn)生的母液,如洗滌或重結(jié)晶硫酸鋰的過程。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是:本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了鎂鋰的徹底分離,并獲得了一水硫酸鋰產(chǎn)品。具體實(shí)施方式下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述,以下實(shí)施例只是描述性的,不是限定性的,不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。一種高鎂鋰比鹵水提取硫酸鋰的方法,包括:(1)鹵水去除硫酸根;(2)蒸發(fā)濃縮析出六水氯化鎂和雜鹽,得到低鎂鋰比鹵水;(3)低鎂鋰比鹵水中加入硫酸鎂,產(chǎn)生一水硫酸鋰沉淀;(3)固液分離得到一水硫酸鋰和提鋰母液;(4)提鋰母液返回步驟(1)。上述過程實(shí)現(xiàn)鎂鋰的徹底分離并獲得一水硫酸鋰產(chǎn)品。步驟(1)鹵水去除硫酸根的實(shí)施例如下:實(shí)施例1:ca/so4摩爾比為:1取原料鹵水1000克,鹵水組成見表-1,加入無水氯化鈣。海南綠色硫酸鋰硫酸鋰和碳酸鋰的區(qū)別。
向所述第二溶液中加入碳酸鈉以沉淀鈣,反應(yīng)30min至90min,陳化10min至60min,固液分離,使鈣的去除率達(dá)到85%以上,得到第三溶液和固體碳酸鈣;s4濃縮,用鹽酸調(diào)節(jié)所述第三溶液ph為3~8,然后將其蒸發(fā)濃縮,析出固體,固液分離后得到一級濃縮液;s5提取碳酸鋰,于60-95℃,向所述一級濃縮液中加入碳酸鈉以沉淀碳酸鋰,反應(yīng)30min至90min,陳化20min至60min,固液分離,得到固體碳酸鋰和濾液。2013年,馬迎曦等人,申請專利:一種從鹵水中提取鋰的工藝。該工藝包括以下步驟:對原鹵進(jìn)行硫酸酸化,在提取硼酸的同時(shí),使鹵水中的硫酸根濃度增大,直到促使硫酸鹽結(jié)晶;充分中和提硼過后的酸化鹵水中的過量酸;讓鹵水在鹽田自然蒸發(fā)結(jié)晶,結(jié)晶出硫酸鋰、硫酸鎂和氯化鎂的混合物;利用硫酸鋰的密度比硫酸鎂和氯化鎂都要大的物理特性,運(yùn)用選礦學(xué)中的重介質(zhì)重選原理,將鋰鹽和鎂鹽分開,以達(dá)到分離鎂和鋰的目的;然后采用燒堿沉鎂和純堿沉鋰分別得到氫氧化鎂和碳酸鋰產(chǎn)品。本發(fā)明完全不需要噴霧干燥和煅燒程序,極大地減少了能源的消耗,可以降低70%的生產(chǎn)成本,且工藝流程簡單,過程中少有化學(xué)反應(yīng),不會因流程復(fù)雜造成產(chǎn)品質(zhì)量難以控制,而且環(huán)保無污染。
反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液抽濾,洗滌,真空干燥得到含氟烷基硫酸鋰鹽產(chǎn)品,本發(fā)明抽濾所得到的濾液可循環(huán)利用,具有工藝簡單,反應(yīng)條件溫和,綠色環(huán)保,成本低的優(yōu)點(diǎn)。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果為:1、工藝簡單,反應(yīng)條件溫和,本發(fā)明反應(yīng)步驟少,反應(yīng)時(shí)間短,反應(yīng)溫度較低,操作方便,***簡化了生產(chǎn)工藝;2、反應(yīng)效率高,產(chǎn)率在%以上,比較高可達(dá)%;產(chǎn)物純度在%以上,比較高可達(dá)%;3、綠色環(huán)保,成本較低,本發(fā)明原料易得,溶劑可回收循環(huán)利用,有效降低了生產(chǎn)成本,符合綠色環(huán)保的發(fā)展方向。附圖說明圖1是本發(fā)明實(shí)施例2制備的含氟烷基硫酸鋰鹽的11hnmr譜圖;圖2是本發(fā)明實(shí)施例2制備的含氟烷基硫酸鋰鹽的離子色譜圖。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,以下結(jié)合附圖及實(shí)施例,對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解,以下描述**用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。實(shí)施例1-4、實(shí)施例6-12得到的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如式(ⅰ)所示:實(shí)施例5得到的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如式(ⅱ)所示:實(shí)施例1在充滿氮?dú)獾氖痔紫?水分<10ppm,氧含量<1ppm)中,稱取37g()碳酸鋰,加入到裝有400ml甲醇的三口燒瓶中,將三口燒瓶升溫至90℃,在氮?dú)獗Wo(hù)狀態(tài)下,稱取。上海域倫實(shí)業(yè)有限公司碳酸鋰專業(yè)定制。
本文從支座砂漿的凝結(jié)時(shí)間、早期強(qiáng)度、后期強(qiáng)度等性能入手,研究對比硫酸鋰和碳酸鋰對支座砂漿性能的影響,為硫酸鋰代替碳酸鋰應(yīng)用于支座砂漿中尋找理論依據(jù)。1試驗(yàn)原材料水泥:P·,張家港某水泥廠;硫鋁酸鹽水泥:鄭州某水泥廠,強(qiáng)度等級為:上海某公司產(chǎn),建材級碳酸鋰,純度99%;骨料:河沙,細(xì)度模數(shù),蘇州某砂場產(chǎn);硫酸鋰:歐洲進(jìn)口,浙江某公司代理,純度99%;酒石酸:常州某公司產(chǎn)。電熱鼓風(fēng)干燥箱:101-3A,無錫市華南實(shí)驗(yàn)儀器有限公司;水泥膠砂攪拌機(jī),JJ-5型,無錫市華南試驗(yàn)儀器有限公司;水泥標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)箱:SHBY-40A型,無錫市華南實(shí)驗(yàn)儀器有限公司;水泥膠砂抗折抗壓試驗(yàn)機(jī):TYE-10C,無錫建儀儀器機(jī)械有限公司;水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度凝結(jié)時(shí)間測定儀:無錫建儀儀器機(jī)械有限公司。試驗(yàn)方法凝結(jié)時(shí)間按GB/T1346-2001《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》的規(guī)定進(jìn)行試驗(yàn);抗折、抗壓強(qiáng)度按GB/T17671-1999《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)》的規(guī)定進(jìn)行試驗(yàn);流動度、豎向膨脹率按GB/T50448-2015《水泥基灌漿材料應(yīng)用技術(shù)規(guī)范》的規(guī)定進(jìn)行試驗(yàn)。速凝劑選用碳酸鋰和硫酸鋰,在同條件同摻量下對比,測試兩種速凝劑對支座砂漿性能的影響,水料比為。碳酸鋰溶液加入反應(yīng)器中,在攪拌下加入硫酸反應(yīng),經(jīng)蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶離心分離制得水硫酸鋰經(jīng)干燥得到硫酸鋰。裝配式硫酸鋰收購價(jià)格
上海域倫實(shí)業(yè)有限公司碳酸鋰批發(fā)零售。有機(jī)硫酸鋰對比價(jià)
攪拌細(xì)碎裝置11包括電機(jī)殼111、電動機(jī)112、軸承113、攪拌軸114、連接塊115和推進(jìn)槳116,電機(jī)殼111的上端與蓋板10的下端固定連接,電機(jī)殼111的內(nèi)壁與電動機(jī)112的外壁可拆卸連接,電動機(jī)112的下端與軸承113的上端固定連接,軸承113的中部與攪拌軸114的上端活動連接,攪拌軸114的下端與連接塊115的上端固定連接,連接塊115的一側(cè)與推進(jìn)槳116的一側(cè)固定連接,在實(shí)際操作中,通過電動機(jī)112帶動軸承113內(nèi)的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動,然后軸承113內(nèi)部的轉(zhuǎn)子帶動攪拌軸114的轉(zhuǎn)動,在攪拌細(xì)碎裝置11工作時(shí),要注意不要不出觸碰到推進(jìn)槳116,防止割傷,其中攪拌細(xì)碎裝置11為微型發(fā)電機(jī),可根據(jù)使用環(huán)境的不同,對攪拌細(xì)碎裝置11的型號進(jìn)行選配。工作原理:首先將工業(yè)級碳酸鋰從入料管6中倒入控溫加熱裝置5中進(jìn)行加熱處理,通過調(diào)節(jié)控制按鈕506對加熱箱502內(nèi)的溫度進(jìn)行調(diào)控,其中,加熱板503下端的隔熱板501可以起到一定的隔熱作用,通過505可以觀測到加熱箱502內(nèi)部的溫度變化,有效的提高了工作中的精確度,然后開啟移動裝置4,接著通過連接軸402轉(zhuǎn)動帶動傳送帶401轉(zhuǎn)動,將加熱后的碳酸鋰轉(zhuǎn)移至進(jìn)料口9內(nèi),然后通過電動機(jī)112帶動軸承113內(nèi)的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動,然后軸承113內(nèi)部的轉(zhuǎn)子帶動攪拌軸114的轉(zhuǎn)動。有機(jī)硫酸鋰對比價(jià)