三甲基氫醌氧化反應的第--代催化劑為均相催化劑,如以CuCl2為主、(C2Hs)3NHC1或離子液體為輔的催化體系引,其反應活性好,選擇性較高,但催化劑不易分離回收,且產品純度不高。第二代催化劑為兩相催化劑。以磷鉬酸鹽為載體,質子酸做催化劑,催化氧化TMP制取TMBQ的工藝,這種載體型的催化劑非常易于回收再生。Truhan用負載有質量分數1.5~2%Ti和V的催化劑來生產TMBQ,其選擇性高達86%,轉化率接近100%。然而第二代催化劑也有不足之處,即催化劑中的貴金屬易于和有機物絡合,影響產品的純度和產率,并造成催化劑中毒。偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應。陜西三甲基氫醌合成方法
催化劑的表征表明三甲基氫醌和少量TMBQ的沉積是催化劑失活的主要原因。在經過簡單處理后,催化劑可以重復使用,在TMBQ氫化成所需產物TMHQ時不存在明顯的活性損。并得出較佳反應條件使其成為理想的工業工藝。整個工藝包含三步反應:第1步,間甲酚與甲醇反應合成出2,3,6-三甲基苯酚,反應轉化率超過95%,選擇性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應得到2,3,6-三甲基對苯醌,單程反應收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基對苯醌經加氫還原后得到三甲基氫醌,單程反應收率≥90%。武漢三甲基氫醌熔點采用循環伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。
我國目前的三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)也只有幾家公司投產,我國目前已成為世界飼料生產第二大國,若動物飼料中維生素E的添加量按國外平均水平添加的話,每年消耗維生素E將近2000t。根據我國飼料工業規劃,2005年飼料需求合成維生素E約為2500t。而且今后我國藥用,食品,化妝品等對Chemicalbook維生素E的需求也會穩步增長。所以在近十幾年,甚至二十幾年內,三甲基氫醌的未來市場并不會處于飽和狀態。此項目的開發具有廣闊的應用前景。維生素E用作醫藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業上得到越來越多地應用。
TMHQ在空氣中極易被氧化,自然界中并不存在,其主要來源是人工合成以及從石油化工等行業的下腳料中提取。提取工藝存在工藝復雜、產率較低及產品純度不高等問題,這些因素極大地限制了其應用范圍;而人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉化率高等優點獲得了普遍應用。人工合成的工藝主要有:首先將原料氧化為2.3.5-三甲基苯醌(TMBQ),再將TMBQ進-步還原為TMHQ。TMBQ的制備較為復雜,還原反應較容易實現,其還原方法主要有兩類,即化學還原法和催化加氫還原法。儲存的地方必須遠離氧化劑。
LBA具有后處理簡單,回收率高,毒性低,安全可靠等顯著優點。三甲基氫醌Pd/C催化劑的表征:在原子吸收光譜儀上分析Pd/C催化劑,以確定在一定催化周期后活性組分的損失。所用的Pd/C催化劑在14個循環(樣品1)和11個循環(樣品2)后的活性組分分別為3.26%和3.27%,與3.57%的新鮮催化劑相比有略微降低。因此,用過的催化劑的失活,不是氫化過程中活性組分Pd的損失造成的。在XRD圖案中,Pd的特征衍射峰位于約40.0°和46.6°的2h值處。它們分別對應于Pd的面心立方晶體的Pd(111)和(200)晶體表面的2h值。用Y-Al2O3作催化劑,以乙酸為溶劑,H2O2為氧化劑,TMBQ的收率可達到59.7%。武漢三甲基氫醌熔點
維生素E用作醫藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業上得到越來越多地應用。陜西三甲基氫醌合成方法
在重排和?;^程中,三甲基氫醌傳統的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質子酸的存在下發生重排酰化,從而制取TMHQ。此類催化劑優點是反應活性很高,缺點是腐蝕性太強,易形成酸氣流,且在中和反應后會有大量的鹽生成,不利于產品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設備,且反應后容易分離回收,因而受到普遍關注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉化率達到100%但不耐高溫,穩定性較弱,不便于重復利用。陜西三甲基氫醌合成方法
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