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河南三甲基氫醌二酯

來源: 發布時間:2022-09-28

三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉化率達到100%,但此類催化劑為非晶態結構,骨架不規則,故水熱穩定性較差,壽命較短,因此限制了其實際應用。近年來報道了多種新型催化劑,它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能,從而表現出了優良的催化活性和選擇性。用水熱結晶法制備的新型復合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g,11.2nm的孔徑),并綜合了TS-I的水熱穩定性。三甲基氫醌的未來市場并不會處于飽和狀態。河南三甲基氫醌二酯

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催化劑活性較好,可使99%的TMP轉化為TMBQ,二次循環使用時,TMP的選擇性仍可達到86%,在接下來的三次循環使用中,其選擇性都保持在80%以上。s異佛爾酮氧化法:原料首先聚合為異佛爾酮,異佛爾酮氧化為氧代異佛爾酮(KIP),KIP酰化、重排為三甲基氫醌二乙酸酯(DMHQ-DA),再經皂化、水解得到TMHQ(Scheme7)。此方法原料廉價易得、生產工藝簡單、對環境污染小、便于規模化生產,是一種高效經濟、綠色環保的生產工藝。該工藝的研究者主要集中在維生素E出口量較大的德國和荷蘭等國家,并在中國申請了大量**,勢必會增加國內維生素E的生產成本。河南三甲基氫醌二酯三甲基氫醌保質期:12個月。

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當攪拌速度從500rpm到700rpm時,所需的反應時間明顯從65min減少到40min。然后,當攪拌速度大于700rpm時,反應時間稍微改變。攪拌速度的提高促進了Pd/C在溶劑中的懸浮,降低了催化劑表面氫的擴散,溶解和吸附阻力,從而通過促進傳熱傳質加速了反應速率。因此,以800rpm的攪拌速度進行以下實驗。溫度的影響:當反應溫度從70℃到110℃變化時,三甲基氫醌的轉化率沒有明顯變化。但隨著溫度的升高,TMHQ的氫化產率先升高再降低。反應溫度為90℃時達到較大收率99.4%。并且隨著反應溫度升高110℃,主要副產物2,5-二甲基氫醌的含量增加。

三甲基氫醌直接氧化法:直接以TMP為原料制備TMBQ,其工藝簡單,過程易于控制,便于規模化生產。工藝過程中的關鍵步驟是TMP的氧化,且氧化劑、溶劑和催化劑對氧化反應的速率、轉化率以及產品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ,而在實驗室研究和實際生產中,多以H2O2為氧化劑,原因是操作簡便,符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機溶劑。近年來,嘗試了用離子液體做溶劑的反應過程,有效地解決了有機溶劑易揮發和易燃等問題,很大程度上提高了反應物的收率。原料的轉化率和收率都較低,分別為45%和35%。

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在三甲基氫醌氫化過程中,形成深紫色的醌氫化合物。雖然醌氫醌是一種非常穩定的中間體,但它在氫化過程結束時不能存在,會被還原為TMHQ。這也與溶液顏色的明顯變化一致,在整個加氫過程中,溶液顏色首先從亮變為暗,變回亮。值得注意的是,TMBQ或TMHQ的去甲基化被認為是通過催化加氫合成TMHQ的主要副反應之一[16]。然而,沒有足夠的證據來推斷TMBQ或TMHQ是否參與去甲基化反應。?2,5-二甲基-1,4-苯醌的可能的去甲基化產物也可以氫化成2,5-二甲基氫醌,另一種可能的去甲基化產物。溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。河南2,3,5-三甲基氫醌

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氫化反應的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過渡態A-Pd(物質A是4-羥基-2,3,6-三甲基-2,5-環己二烯酮的自由基中間體)。然后,物質A從催化劑表面解吸并迅速異構化成更穩定的物質B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結構的電子共軛。驅動力使得從A到B的異構化反應非常有效,這有助于解釋觀察到的高加氫產率。第二次向物質B中加入活化氫導致產物TMHQ的形成。然后,產物從催化劑表面解吸并完成該催化循環。河南三甲基氫醌二酯

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