三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價格較高,且依靠對2.6-二甲基苯酚副產物的提取難以實現大規模的生產。以TMP為原料,通過直接氧化得到TMBQ,再經還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡單,原料來源豐富,TMP的轉化率和TMHQ的收率較高,因而得到了普遍地研究。依據TMP原料來源以及TMBQ的合成工藝,可分為三種方法。在催化劑參與下,TMP在電極的陽極發生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法。他們采用板框式電解槽,用石墨作陽極,鎳作陰極,陽離子交換膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶劑,電解溫度為10~50C,陽極液為TMP及少量催化劑(由硫酸鹽及非離子表面活性劑構成),陰極液為前一次電解過的陽極液。三甲基氫醌摩爾體積(cm3/mol):135.1。廣州2 3 5三甲基氫醌
催化劑活性較好,可使99%的TMP轉化為TMBQ,二次循環使用時,TMP的選擇性仍可達到86%,在接下來的三次循環使用中,其選擇性都保持在80%以上。s異佛爾酮氧化法:原料首先聚合為異佛爾酮,異佛爾酮氧化為氧代異佛爾酮(KIP),KIP酰化、重排為三甲基氫醌二乙酸酯(DMHQ-DA),再經皂化、水解得到TMHQ(Scheme7)。此方法原料廉價易得、生產工藝簡單、對環境污染小、便于規模化生產,是一種高效經濟、綠色環保的生產工藝。該工藝的研究者主要集中在維生素E出口量較大的德國和荷蘭等國家,并在中國申請了大量**,勢必會增加國內維生素E的生產成本。西安2 3 5三甲基氫醌二酯原料的轉化率和收率都較低,分別為45%和35%。
在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,過濾,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。有機中間體、醫藥中間體,是維生素E的主環,與異植物醇縮合得到維生素E。產品規格:98.5%。產品包裝:25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶縮口紙桶或鐵桶包裝,用雙層塑料袋、雙道銅蕊線扎口。產品貯運:貯存于陰涼、干燥處。按二類危險品進行運輸。保質期:12個月。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個中間體,目前世界市場上的三甲基氫醌主要由德國公司生產,遠不能滿足維生素E的需求。
甲醇作為溶劑的使用,往往使三甲基氫醌更容易著色,這直接影響到TMHQ的質量。同時,由于甲醇與水的混溶性,很難再利用。雷尼鎳對三甲基氫醌的另一個催化加氫過程是以甲基叔丁基醚為溶劑,但是其閃點低,且具有炸裂性。本研究以工業級乙酸正丁酯、乙酸丙酯、正丁醚混合溶劑LBA(乙酸正丁酯,乙酸丙酯和丁醚的商業混合溶劑)為溶劑,采用Pd/C催化劑,開發出一種高效的TMHQ生產工藝。溶劑效應研究表明,LBA是TMBQ催化加氫反應的優良溶劑。對反應參數進行了優化,得到了高產率、高選擇性的TMHQ。同時,提出了加氫機理。合成方法:1,2,4-三甲苯經磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌。
三甲基氫醌以H2O2CH,COOH-H2SO.為氧化體系,在70C下反應3h后得到TMBQ,TMBQ的純度可達92.3%,但收率為11%。以復合鐵鹵化絡合物為催化體系,H2O2為氧化劑,石油醚為有機溶劑,在40C反應4h,當催化劑用量占偏三甲苯摩爾投料量的4倍時,所得TMBQ的產率為83.2%。此工藝產率雖然較高,但催化劑制備工藝較復雜,成本較高。用Y-Al2O3作催化劑,以乙酸為溶劑,H2O2為氧化劑,TMBQ的收率可達到59.7%。此方法采用的溶劑溫和,催化劑較易制備且價廉,有較大的工業應用價值。按二類危險品進行運輸。河南三甲基氫醌二酯
提取工藝存在工藝復雜、產率較低及產品純度不高等問題,這些因素極大地限制了其應用范圍。廣州2 3 5三甲基氫醌
為了推動2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯開發和產品升級,搶占世界2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯發展的制高點,必須對產品多功能化給予高度的重視。2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯的發展方向是節能環保、高性能和功能化。這也要求工業朝向水性化、無溶劑化或高固體化、粉末化、高性能化及多功能化、低表面處理化、無重金屬化等低污染、沒有公害的方向發展。中國化工產業飛速增長,總產值從2012年的約3萬億元增長至2015年的約4.5萬億元。2017年節能環保產業產值5.8萬億,2018年突破7萬億元。隨著貿易型等政策法規的不斷加碼,我國化工產業市場空間未來還將持續擴大。保守預計,2020年節能化工產業產值有望突破8萬億元。銷售主要是無定型的粉劑、液體和膏狀產品。從市場地域上來看,中國是世界上極大的建筑化學品市場,其次是西歐和北美,這三大市場占全球總市場的70%。廣州2 3 5三甲基氫醌
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