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值得注意的是,在較低的70℃溫度下,加氫速度減慢,反應(yīng)時間隨著反應(yīng)溫度從70℃提高到80℃而明顯縮短,隨著溫度從80℃提高到110℃,所需的反應(yīng)時間幾乎沒有變化。反應(yīng)體系的溫度在某種程度上是分子動能的度量。反應(yīng)溫度的升高通常會導(dǎo)致更高能的分子和碰撞,特別是在這里它促進(jìn)了建議機(jī)制中的解吸步驟。考慮到氫化產(chǎn)率和反應(yīng)時間,加氫反應(yīng)的適宜溫度為90℃。催化劑負(fù)載的影響:當(dāng)催化劑負(fù)載量從0.6%w/w(0.53g)變化到1.0%w/w(0.88g)時,三甲基氫醌的轉(zhuǎn)化率幾乎沒有變化。即使是小量該產(chǎn)品滲入地下水也會對飲用水造成危害,對水中有機(jī)物質(zhì)有毒。三甲基氫醌單乙酸酯批發(fā)
三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價(jià)格較高,且依靠對2.6-二甲基苯酚副產(chǎn)物的提取難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)。以TMP為原料,通過直接氧化得到TMBQ,再經(jīng)還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡單,原料來源豐富,TMP的轉(zhuǎn)化率和TMHQ的收率較高,因而得到了普遍地研究。依據(jù)TMP原料來源以及TMBQ的合成工藝,可分為三種方法。在催化劑參與下,TMP在電極的陽極發(fā)生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法。他們采用板框式電解槽,用石墨作陽極,鎳作陰極,陽離子交換膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶劑,電解溫度為10~50C,陽極液為TMP及少量催化劑(由硫酸鹽及非離子表面活性劑構(gòu)成),陰極液為前一次電解過的陽極液。西安2,3,5-三甲基氫醌由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌。
三甲基氫醌關(guān)鍵技術(shù)一:催化空氣氧化2,3,6-三甲基苯酚技術(shù):采用新型催化體系,反應(yīng)底物濃度提高2到5倍,在國際技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)尚無相關(guān)文獻(xiàn)資料報(bào)道,本技術(shù)屬**。關(guān)鍵技術(shù)二:2,3,5-三甲基苯醌催化加氫技術(shù):采用特定的負(fù)載工藝和還原工藝,配套特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)設(shè)備,提高了加氫反應(yīng)的時空效率。關(guān)鍵技術(shù)三:2,3,5-三甲基苯醌分離純化技術(shù):“三位一體”分離純化——粗分離+靜置+精分離技術(shù)及配套關(guān)鍵裝置關(guān)鍵技術(shù)四:三甲基氫醌分離純化技術(shù):“2+1”產(chǎn)品分離純化——溶劑回收與產(chǎn)品提純裝置組合+產(chǎn)品質(zhì)量控制系統(tǒng)。
使用溶劑甲基叔丁基醚,總收率也低并且溶劑易于炸裂。我們發(fā)現(xiàn),在實(shí)驗(yàn)中,過濾的反應(yīng)混合物的顏色很容易從亮變?yōu)榘怠_@表明甲基叔丁基醚溶劑中的三甲基氫醌在暴露于空氣時更容易被氧化。此外,三甲基氫醌在甲基叔丁基醚中表現(xiàn)出更大的溶解度。因此,難以將TMHQ和溶劑分離,這可能是總摩爾產(chǎn)率低的另一個可能原因。乙酸乙酯可用于氫化,但由于其水解作用,除水是必要的。但是,使用溶劑LBA得到氫化摩爾產(chǎn)率為99.4%,總分離摩爾產(chǎn)率為96.7%。雖然LBA也含有酯,但不必除去水。可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。
在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液,室溫?cái)嚢?h,過濾,濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。產(chǎn)品規(guī)格:98.5%。產(chǎn)品包裝:25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶縮口紙桶或鐵桶包裝,用雙層塑料袋、雙道銅蕊線扎口。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。保質(zhì)期:12個月。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個中間體,目前世界市場上的三甲基氫醌主要由德國公司生產(chǎn),遠(yuǎn)不能滿足維生素E的需求。人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點(diǎn)獲得了廣泛應(yīng)用。福州三甲基氫醌阻聚作用
我國目前的三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)也只有幾家公司投產(chǎn)。三甲基氫醌單乙酸酯批發(fā)
三甲基氫醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羥基化。它通常是以H2O2作為氧化劑和自制催化劑進(jìn)行。然而,TMP的轉(zhuǎn)化率通常卻低于40%。另外,還有采用一些三甲基苯酚的生物催化羥化方法來合成TMHQ的工藝已經(jīng)取得關(guān)注。其次,是使用異佛爾酮制備。以異佛爾酮為起始原料,工藝較為復(fù)雜,包括異構(gòu)化,水解,轉(zhuǎn)位等。第三,是還原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通過Na2S2O4?或通過催化氫化來還原。但是存在缺點(diǎn),例如低產(chǎn)量,嚴(yán)重污染和大量廢水,導(dǎo)致Na2S2O4還原過程逐步淘汰。三甲基氫醌單乙酸酯批發(fā)
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