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來源: 發布時間:2020-04-03

提高鋰離子電池的安全性、避免熱失控的發生不僅需要從電池材料上做出改變,還需要結合電池配方設計、結構設計和電池組的熱管理設計上多管齊下。當前引發鋰電池熱失控的因素多種多樣,總結起來主要有過熱、過充、內短路、碰撞等引起的發熱失控。如何提高電池的安全性,把熱失控的風險降至比較低成為人們研究的重中之重。對于單電池來說,其安全性除了與正極材料相關外,還與負極、隔膜、電解液、粘結劑等其他電池組成部分有著很大關系。下面展開講述研究者們是如何在電池材料上降低電池熱失控風險,提高鋰電池安全性。


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    鋰電池電解液基本上是有機碳酸酯類物質,是一類易燃物。常用電解質鹽六氟磷酸鋰(LiPF6)存在熱分解放熱反應。因此提高電解液的安全性對動力鋰離子電池的安全性控制至關重要。LiPF6的熱穩定性是影響電解液熱穩定的主要因素,因此目前主要改善方法是采用熱穩定性更好的鋰鹽。但由于電解液本身分解的反應熱十分小,對電池安全性能影響十分有限。對電池安全性影響更大的是其易燃性。降低電解液可燃性的途徑主要是采用阻燃添加劑,但是這些阻燃劑往往會對鋰電池的電化學性能產生嚴重的影響,因此難以在實際中應用。HongfaXiang等人[6]采用磷酸三甲酯(TMP)為溶劑,雙氟磺酰亞胺鋰為溶質,研發出一種新型高濃度不燃電解液。在高濃度(5mol/L)下,電解液中大部分TMP溶劑分子和Li+配位,形成特殊的溶劑化結構,這使得溶劑分子與負極之間的副反應減少,**提高了電池的安全性。美國加州大學圣迭戈分校的YuQiao團隊[7]采用膠囊封裝的方式將阻燃劑二芐胺(DBA)儲存在微型膠囊里,分散在電解液中,正常狀態下不會對鋰電池的性能產生影響,當電池受到擠壓等外力破壞時,膠囊中的阻燃劑就會被釋放出來,“毒化”電池使電池失效,從而避免熱失控的發生。之后,他們團隊又采用同樣的技術。 四川電機無水醋酸鋰無水醋酸鋰制藥工業用于制備***劑。

    導電劑與粘結劑導電劑與粘結劑的種類與數量也影響著電池的熱穩定性,粘結劑與鋰在高溫下反應產生大量的熱,不同粘結劑發熱量不同,PVDF的發熱量幾乎是無氟粘結劑的2倍,用無氟粘結劑代替PVDF可以提高電池的熱穩定性。JigangZhou等人[11]**近還通過將復雜復合電極熱失控前后的相分布進行單個電極顆粒層面的成像,并將多種相分離現象在熱失控前后的相關性進行了納米級別的可視化,發現熱失控可能與導電劑以及粘結劑的分布呈現密切的相關性。他們創新性地將具有元素及軌道選擇性、化學與電子結構敏感性的透射X光掃描顯微技術(PEEM)用于研究熱失控下鈷酸鋰層狀電極顆粒在多孔電極中相分離中的行為。熱失控前后相分離在單個電極顆粒層面呈現出超乎預測的不均勻化。這種不均勻化與顆粒尺寸、晶面結構相關性不明顯,但與導電劑以及粘結劑的分布呈現密切的相關性。鋰離子電池熱失控嚴重威脅著使用者的生命還財產安全,提高鋰離子電池的安全性、避免熱失控的發生不僅需要從電池材料上做出改變,還需要結合電池配方設計、結構設計和電池組的熱管理設計上多管齊下,共同提高鋰電池熱穩定性,減少熱失控發生的可能性。

    中國科學院金屬研究所李峰研究員團隊采用含羰基、含氟的三氟乙酸鋰來調控鋰離子的溶劑化層,三氟乙酸陰離子會取代部分溶劑分子并與鋰離子發生較強的溶劑化作用,可降低鋰離子在SEI/電解質界面的去溶劑化能。同時三氟乙酸陰離子與溶劑分子相比,其比較低未占據分子軌道能量更低,鋰離子溶劑化層中的三氟乙酸陰離子會優先在鋰負極表面發生分解,進而生成富含LiF和Li2O等無機物的SEI膜,這些納米無機粒子可為鋰離子的傳輸提供更多的晶界傳輸通道,并降低鋰離子在SEI膜中擴散的能壘。LiF和Li2O具有較高的表面能,能有效促進鋰離子的均勻沉積并***鋰枝晶的生成。電化學過程分析表明,含有三氟乙酸鋰的電解液可有效降低鋰與電解液之間的副反應,并促進球形鋰顆粒生成,鋰金屬負極以平均。與磷酸鐵鋰(LiFeCoPO4)或三元()正極組成的全電池中,三氟乙酸鋰的電解液均表現出優異的循環穩定性。 醋酸鋰高效化學轉化法轉化敲除組件。

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Yang等用電化學應變顯微鏡和原子力學顯微鏡原位地表征了納米和微米尺度下Li+的擴散并通過計算得到了局部的擴散系數。結果表明在外部偏壓下,Li+的移動與表面形貌的改變有密切關聯,還實時觀察了充放電情況下電極表面形貌的變化。Li等采用溶膠-凝膠法合成了富鋰錳基層狀材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54(BO4)0.75x (BO3)0.25xO2–3.75x,80周循環后保持300 mA·h/g的可逆比容量,且DSC數據證明熱穩定性也有所提高,解釋為聚陰離子調控了富鋰材料的電子結構,導致M—O鍵減弱,O2p能帶降低,從而提高了O原子的穩定性。生意社無水醋酸鋰批發價格